本文由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術(shù)人員主要介紹氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留。如有技術(shù)支持或采購(gòu)需求請(qǐng)來(lái)電武漢泰特沃斯科技有限公司。

目前農(nóng)藥殘留的檢測(cè)已由單一農(nóng)藥品種檢測(cè)發(fā)展為多農(nóng)藥殘留組分同時(shí)檢測(cè)，而色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在這方面的應(yīng)用最多。采用超臨界流體萃取(SFE)、柱前衍生GC-MS測(cè)定果蔬中2,4-D等四種農(nóng)藥，前處理過(guò)程無(wú)需凈化，經(jīng)2,2,2-三氯乙醇或溴甲基五氟苯衍生化后直接進(jìn)行分析，與傳統(tǒng)的溶劑提取相比更加經(jīng)濟(jì)、快速，且回收率、檢測(cè)限和重現(xiàn)性都符合殘留檢測(cè)的要求。采用液相色譜-大氣壓化學(xué)電離-離子阱-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜分析了柑橘中抑霉唑等六種農(nóng)藥，樣品經(jīng)乙酸乙酯提取，在單級(jí)、串聯(lián)和三級(jí)質(zhì)譜模式下的最低檢出限為0.000 5～0.3 mg/kg，回收率72～94%，RSD<19%。雖然三級(jí)質(zhì)譜的靈敏度低于單級(jí)和串聯(lián)質(zhì)譜，但選擇性較好。

色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以簡(jiǎn)化前處理程序、縮短檢測(cè)時(shí)間、減少誤判、提高準(zhǔn)確度，是國(guó)際公認(rèn)具有法律效力的標(biāo)準(zhǔn)方法。常用的色譜法依靠保留時(shí)間定性，假陽(yáng)性和假陰性是不可避免的，為了提高檢測(cè)結(jié)果的可靠性，色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(特別是串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù))的推廣是必然的。

生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑提取

豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑多殘留測(cè)定提取溶劑主要有甲醇、乙腈，考慮乙腈提取可與目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法提取溶劑相一致，優(yōu)先選擇乙腈作為提取溶劑。研究中的五種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑含羧基，為了提高提取率，在乙腈中適當(dāng)添加甲酸可以明顯改善植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的提取效率。實(shí)驗(yàn)表明，不加甲酸，十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑平均回收率為64.6～92.3%(n=3)，添加甲酸的乙腈可以增加帶羧基植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的提取率，十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑回收率在83.2～94.2%之間(n=3)滿足豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑提取要求。

樣品分級(jí)凈化

十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑按照其化學(xué)結(jié)構(gòu)式，在酸性條件下可以分成兩類，一類中性，如2,4-D-乙酯、2,4-D-丁酯、CPA、β-萘乙酸、2,4-D、吲哚乙酸、吲哚丁酸；另一類堿性帶正離子，如多效唑、激動(dòng)素、6-BA。中性化合物中2,4-D-乙酯，2,4-D-丁酯，可以直接用GC/MS測(cè)定。CPA，β-萘乙酸、2,4-D、吲哚乙酸和吲哚丁酸五種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑需要衍生后測(cè)定。采用三氟化硼甲醇甲酯化衍生，改善了峰形、提高了檢測(cè)靈敏度；堿性化合物多效唑、激動(dòng)素、6-BA可以直接進(jìn)行GC/MS分析。

氣相色譜質(zhì)譜條件

目前，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的多組分測(cè)定大多數(shù)采用LC/MS/MS法，雖然其定性準(zhǔn)確、靈敏度高，適用極性高的物質(zhì)測(cè)定，但定量分析的基質(zhì)效應(yīng)十分明顯，同樣需要對(duì)樣品進(jìn)行合理的凈化，如進(jìn)行QuECHERS凈化、固相萃取凈化，另一方面，LC/MS/MS法儀器成本高，方法推廣性差。GC/MS對(duì)極性較高的物質(zhì)需要進(jìn)行衍生化等措施來(lái)改善化合物的性質(zhì)，儀器相對(duì)便宜且較為普及，采用GC/MS來(lái)評(píng)價(jià)豆芽中十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑分級(jí)凈化效果。在當(dāng)前色譜條件下，采用TG-SMS柱，豆芽中十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑均能較好分離。十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在0.025～1.0 mg/L濃度范圍內(nèi)線性較好，相關(guān)系數(shù)約為0.995～0.999最低檢測(cè)濃度為0.02～0.05 mg/L。

方法精密度、檢出限及樣品測(cè)定

根據(jù)本實(shí)驗(yàn)所建立的方法，在豆芽中進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在豆芽中添加0.01～0.10 mg/kg，平均回收率為70.5～93.2%，RSD為5.2～12.3%，本方法對(duì)十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的定量限為0.010～0.025 mg/kg，根據(jù)3倍信噪比計(jì)算，檢出限為0.003～0.008 mg/kg。

本文建立了分級(jí)凈化結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定植物中2,4-D-乙酯、2,4-D-丁酯、CPA、β-萘乙酸、2,4-D、吲哚乙酸、吲哚丁酸、多效唑、激動(dòng)素、6-BA這十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留的分析檢驗(yàn)方法。結(jié)果表明，本方法完全可以用于豆芽中十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留的檢測(cè)，在豆芽中添加0.01～0.10 mg/kg十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑平均回收率范圍為70.5～93.2%，RSD為5.2～12.3%，本方法對(duì)十種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的定量限(S/N,10)為0.0100～0.025 mg/kg，檢出限(S/N,3)為0.003～0.008 mg/kg。此凈化體系具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，結(jié)合GC/MS可以滿足豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑多殘留的檢測(cè)要求。