農(nóng)藥制劑中39種有機溶劑的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法
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長期以來,我國農(nóng)藥劑型以乳油為主,雖然近年來水基化制劑發(fā)展快速,但乳油制劑的市場份額仍占40%左右。有機溶劑是乳油制劑的重要組成部分,其大量使用對生產(chǎn)安全、非靶標生物和生態(tài)環(huán)境會造成嚴重的危害。早在1987年,美國環(huán)保署(EPA)就開始按照毒性、環(huán)境危害性和管理強度遞減的順序?qū)r(nóng)藥中的惰性成分進行了分類管理,甲苯、二甲苯等64種惰性成分被列為第2類具有潛在毒性的物質(zhì),并不再批準含該類惰性成分的農(nóng)藥制劑。
目前,關于農(nóng)藥制劑中有機溶劑檢測方法的報道較少,已有的研究也只包括氣相色譜法和液相色譜法;但這兩種方法對于測定目標物均只能依靠保留時間定性,易受農(nóng)藥制劑中其他共存成分干擾而造成假陽性或假陰性結果,缺乏準確的定性篩查功能,不能夠?qū)r(nóng)藥制劑中可能存在的有機溶劑進行高通量準確定性和精確定量檢測,較大程度影響管理部門對農(nóng)藥制劑生產(chǎn)和質(zhì)量的有效監(jiān)管。為此,本文利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對化合物準確鑒定的能力,建立了農(nóng)藥制劑中39種有機溶劑的快速測定方法。
標準溶液的配制
分別準確稱取適量有機溶劑標準品,以丙酮為溶劑,配制39種有機溶劑的單一標準儲備溶液,于4℃下保存,有效期為2個月。分別取適量39種有機溶劑的單一標準儲備溶液,以丙酮為溶劑,配置有機溶劑混合標準中間溶液,使用時根據(jù)需要稀釋成適當質(zhì)量濃度的系列混合標準工作溶液,現(xiàn)配現(xiàn)用。
樣品前處理
準確稱取 1 g農(nóng)藥樣品(精確至0.000 1 g)于10 mL容量瓶中,用丙酮溶解并定容至刻度,渦旋混勻30 s,取1 mL溶液過0.45 μm尼龍濾膜待測。同時做試劑空白實驗。
氣相色譜條件
進樣口溫度:260℃;升溫程序:30℃保持10min,以2℃/min升溫至40℃,保持8min,然后3℃/min升溫至150℃,再以15℃/min升溫至270℃,保持 18 min;進樣模式:分流進樣,分流比200∶1;柱流量:1.0mL/min;載氣:氦氣,純度≥99.999%;進樣量:1μL。
質(zhì)譜條件
電離方式:EI;電離能量:70eV;離子源溫度:230℃;四級桿溫度:150℃;接口溫度:280℃;溶劑延遲:3min;掃描方式:選擇離子監(jiān)測(SIM)。
本文建立了農(nóng)藥制劑中39種有機溶劑的快速測定方法,方法的加標回收率為92.2%~108.5%,相對標準偏差小于5%,檢出限為0.4~18.7 mg/kg,定量限為1.2~62.3 mg/kg,具有操作簡單、靈敏度高、穩(wěn)定性好等優(yōu)勢,可為管理部門對農(nóng)藥制劑生產(chǎn)和質(zhì)量的有效監(jiān)管提供技術支撐,推動農(nóng)藥行業(yè)可持續(xù)發(fā)展。
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