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頂空氣相色譜法（HS-GC）是一種對處于密閉系統(tǒng)內(nèi)的樣品達平衡狀態(tài)時揮發(fā)性成分的蒸汽進行氣相色譜分析的技術，通過對樣品上方的氣體成分進行氣相色譜分析以測定這些組分在原樣品中的含量，是一種重要的分析分離方法。這種方法主要是采用氣體進樣，在使用這種方法進行色譜分析的時候，可以專一性地收集樣品中容易揮發(fā)的成分，可以有效避免在去除溶劑時引發(fā)的噪音問題。這種技術目前在國際上的各種領域中，都有著廣泛的應用。

頂空氣相色譜法主要有三種分析方式，主要是靜態(tài)頂空分析方法、動態(tài)頂空分析方法和頂空固相微萃取法。

1、靜態(tài)頂空分析方法

這種方式主要是將適量的樣品封閉在容器中，在一定的溫度下放置一段時間后使樣品的氣體和液體達到平衡，這個時候，取這個封閉容器上方的空氣進行分析，就可以分析出容器下方的液體或者固體的成分。但是，這種分析法主要分析沸點在200℃以下的組分，并且較容易揮發(fā)的樣品使用這種方式更合適。而對予那些不容易揮發(fā)的物質，則需要首先進行化學衍生化的處理。

2、動態(tài)頂空分析方法

靜態(tài)頂空分析方法需要在密閉且一定溫度下，氣液達到一定的平衡狀態(tài)才能進行，而動態(tài)頂空分析的方法則不需要達到平衡狀態(tài)，而是在還未達到平衡狀態(tài)的時候就多次取樣，直到樣品的揮發(fā)物全部萃取出為止。

3、頂空固相微萃取法

固相微萃取法是利用待測物對火星固體表面有一定的吸附親和力而達到分離富集的目的，這種方式是將萃取的纖維頭防止在待測樣品上空，將分析物萃取出。在氣化室中，由于溫度的上升，分析物對于纖維的親和力下降，分析物被分離出，而它們所處的較小的體積可以保證分析物可以快速地轉入色譜柱。

頂空氣相色譜法是一種相對簡單快速，且應用廣泛的分析方法，在藥品的檢測中，主要應用于對具有芳香氣味的中藥的檢測，對于那些利用所含芳香成分來判斷其藥性和標準的中藥來說，這種方法尤為實用。同時，此法又有操作簡單，分析快速，并且對環(huán)境的危害較小，具有綠色環(huán)保的特點。所以，頂空氣相色譜法在食品檢測和微生物鑒定中，得到廣泛的應用。而其在重要檢測中的應用，還需要加大研究和試驗，才能發(fā)揮更好的作用和效果。